自由基捕獲抗氧化活性的植物源硫代亞磺酸酯的機(jī)理。

菲利普T萊內(nèi)特，克里斯塔煙頭，vipraja Vaidya，格雷厄姆E加勒特，德里克普拉特

發(fā)表于21445384

摘要

一直以來(lái)，大蒜和蒜臭母雞草屬，兩種植物的蔥屬植物——其中還包括洋蔥，韭菜和蔥——具有很大的藥用價(jià)值。在最近的時(shí)代，這些植物的提取物的生物活性已被歸因于其抗氧化特性的硫代亞磺酸酯的次生代謝物大蒜素和S-芐基phenylmethanethiosulfinate（BPT），分別。在這里，我們描述我們的努力探討自由基捕獲的抗氧化活性，這些化合物的機(jī)制，以及S-丙基propanethiosulfinate（PPT），飽和模擬代表的硫代亞磺酸酯，占主導(dǎo)地位的非藥用蔥。我們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，其中包括硫代亞磺酸酯抑制autoxidations多不飽和脂肪酸（酯）亞油酸甲酯，調(diào)查其分解動(dòng)力學(xué)，和激進(jìn)的時(shí)鐘實(shí)驗(yàn)，目的是獲得一些定量的見(jiàn)解進(jìn)入他們的反應(yīng)與過(guò)氧自由基，表明自由基捕獲活性硫代亞磺酸酯是平行的傾向接受Cope消除sulfenic酸產(chǎn)量。由于sulfenic酸瞬態(tài)物種，我們補(bǔ)充我們的實(shí)驗(yàn)研究與理論計(jì)算的結(jié)果，旨在了解自由基捕獲行為的sulfenic酸來(lái)自大蒜素，BPT和PPT，對(duì)比預(yù)測(cè)熱力學(xué)和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與母硫代亞磺酸酯。計(jì)算結(jié)果揭示，sulfenic酸中最弱的O-H鍵已知（約70千卡摩爾（-1）），過(guò)氧自由基反應(yīng)的發(fā)生由近擴(kuò)散控制的質(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移機(jī)理。例如，它是建議，豐富的硫代亞磺酸酯在一個(gè)給定的植物物種，和緩解，它經(jīng)過(guò)處理消除形成次磺酸，賬戶中抗氧化活性的差異，也許藥用價(jià)值，這些植物的提取物。有趣的是，雖然應(yīng)付從大蒜素2-propenesulfenic酸消除基本上是不可逆的，BPT類(lèi)似反應(yīng)是可逆的。因此，在載鏈過(guò)氧自由基的缺失（或其他適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)捕捉劑），BPT改革。